一种测定运行中干式变压器油酸值的新方法

1.原理

在新油或废油产品中，酸性成分包括有机酸、无机酸、酯、酚类化合物、内酯、树脂、重金属盐、胺盐、其他弱碱的盐、多元酸的酸式盐以及一些抗氧化剂和安静添加剂。中和1g油的酸性成分所需的氢氧化钾质量称为酸值。该方法是用异丙醇提取试验油中的酸性成分，然后用氢氧化钾乙醇溶液中和滴定，根据指示剂的颜色变化指示终点，再根据消耗的碱量计算酸值。反应式为酸碱中和反应：

因此，酸的电离常数取决于溶质的固有酸度常数和溶剂的固有碱度常数。异丙醇作为溶剂，因为它比乙醇分子结构更高，固有碱度更高，与油的混溶性更好，可以很大程度上从油中提取酸性成分。此外，BTB指示剂适用于指示乙醇溶液中溶液的酸碱度，在这种溶剂中具有相同的性质。所以可以用来溶解油样。以BTB为指示剂，因其变色pH范围为6.2 ~ 7.6，颜色由黄色变为绿色，终点清晰明显。而碱性蓝6B指示剂的pH范围是9？4 ~ 14，颜色由蓝变红，结果一般略高；此外，BTB指示剂便宜且易于制备，因此使用BTB作为指示剂是理想的。

2.方法

2.1测试步骤

a)用锥形瓶称取5 ~ 10g试验油。

b)用另一个锥形瓶，测量2.0 ~ 2.5倍干式变压器油样质量的异丙醇溶液，滴加0.2毫升指示剂，用0.02 ~ 0.05摩尔/升氢氧化钾乙醇溶液滴定至蓝绿色。

c)将中和后的溶剂倒入取油样的锥形瓶中，摇匀使油样完全溶解，然后用0.02 ~ 0.05 mol/L氢氧化钾乙醇溶液滴定至蓝绿色。

d)根据氢氧化钾乙醇溶液的消耗量计算油中的酸值。

2.2计算方法

试油酸值按以下公式计算：x=Mr(KOH)vc(KOH)/公式中X——油样酸值；V——滴定油样消耗的氢氧化钾乙醇溶液体积；氢氧化钾乙醇溶液的浓度；Mr(KOH)——氢氧化钾的相对分子质量为56.1；M——所取油样的质量。

3.新旧方法对比试验

3.1在相同的实验室，在相同的阈值下，比较新旧方法

根据表1的数据，平均偏差为0.0019，标准差为Sd=0.0043，通过Stuten的t检验得到t=1.397。当自由度为9，置信度为95%时，查表为t0.05=2.262。因为t

从表2可以看出，四个单元的测试结果基本一致，说明该方法具有良好的重现性。

4.总结

从试验结果和相关的数理统计分析结果可以看出，新方法是可行的。由于新方法操作简单快捷，溶剂异丙醇便宜易得，无毒少害，有利于在各实验室推广。